應用分光光度法測定COD儀器的核心部分為加熱消解裝置和分光光度計。在強酸性介質中，水樣中還原性物質（主要是有機物）被氧化劑（重鉻酸鉀）氧化，而重鉻酸鉀則被還原成三價鉻，可以在特定的波長下測定六價鉻或三價鉻的含量，再換算成消耗氧的質量濃度，即COD 的濃度。采用分光光度法測定COD的儀器會由于水樣中的色度和懸浮物的影響造成誤差。另外，氯離子能與硫酸銀作用產生沉淀，影響測定結果，處理方式是在回流前向水樣中加入硫酸汞，使成為絡合物以消除干擾。但是，光度法一般用于氯離子含量高于1000mg/L的樣品時，需要作定量稀釋，使含量降低到1000mg/L以下，再行測定。而電化學法一般在氯離子含量高于5000mg/L的情況下才需要稀釋樣品測定。